根据民事诉讼法第99条规定：调解未达成协议或者调解书送达前一方反悔的，人民法院应当及时判决。
因此，在离婚调解书签字之前，当事人完全有权予以反悔（除非该调解协议上载明签字生效否则都可以反悔）。
如果能证明调解违背了当事人真实意思表示，或者调解程序不合法等再审理由，可以向上级法院申请再审，撤销离婚调解书。但难度很大，最多能改财产分配部分，对离婚部分不可能从离改成不离。
【法律依据】
《民事诉讼法》第九十九条，调解未达成协议或者调解书送达前一方反悔的，人民法院应当及时判决。