主合同无效时抵押是无效的。抵押合同是主债权债务合同的从合同，主合同无效，从合同随即无效，从合同是指必须以他种合同的存在为前提，自身不能单独存在。但是法律另有规定的除外。
法律依据：《中华人民共和国民法典》第三百八十八条设立担保物权，应当依照本法和其他法律的规定订立担保合同。担保合同包括抵押合同、质押合同和其他具有担保功能的合同。担保合同是主债权债务合同的从合同。主债权债务合同无效的，担保合同无效，但是法律另有规定的除外。
担保合同被确认无效后，债务人、担保人、债权人有过错的，应当根据其过错各自承担相应的民事责任。